Certeza, mesmo, só consultando um bom guia ortográfico ou dicionário, ou memorizando as palavras de uso mais freqüente. As regras são bastante arbitrárias e há casos facultativos. No caso de liquidar, por exemplo, as duas formas são aceitas.

     A propósito, há duas expressões de uso culto muito usadas, e de forma errada: extinguir e distinguir. O correto é sem trema, pois o u é mudo. Assim, diga extinguido, distinguido, extinguindo, distinguindo etc, e não grafe com trema.